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聚合物-溶剂-沉淀剂体系的选择

  制膜时使用的沉淀剂和溶剂既决定着聚合物在溶剂和沉淀剂中的活度系数,又决定着沉淀点和固化点的聚合物浓度。遗憾的是聚合物、溶剂、沉淀剂的活度系数以及它们对组分的依赖性一般无现成数据,而且实验上难以测得,因此,定量地描述膜沉淀过程是不可能的。但是,聚合物一溶剂的相互作用可借助于聚合物和溶剂的溶性参数之差近似的表示。


  聚合物


  两者差数越小,它们的混溶性就越好,从聚合物网络中排除溶剂就需要更长的时间,聚合物沉淀的速度就慢。因而,在其他参数保持不变的情况下,随着聚合物和溶剂的混溶性减少,从海绵结构向指状结构变化的倾向性增加。聚合物和沉淀剂的混溶性也可借助于熔性参数之差表示,差值越大,它们的混溶性越差,聚合物在溶剂沉淀荆混合物中的活性系数就越高,沉淀就越快。所以,随着聚合物和沉淀剂混溶性减少,,海绵结构变为指状结构的倾向性增加。

  

  溶剂一沉淀剂的相互作用也是特别重要的参数,侧定它们的混合热是决定其相互作用的一种方法。混合热越高,沉淀速度越快,形成指状结构的倾向性就大,这表示在图5.4。图中给出了混合等姓溶剂扣沉淀剂时温度的增加与15%芳香聚酸胺容液制膜时沉淀所需叶间的关系。


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